小七说:目今,全球都面临着水资源欠缺、水质恶化的严肃形势,水污染问题成为当今天下面临的主要情形问题之一。我国人均水资源占有量仅为0.24万/每立方米,只有天下上人均占有量的1/4,属天下十二个贫水国家之一,以是增强对新污染源的控制,改善老污染源处置惩罚条件,才华从基础上改变我国水质恶化的现状。今天,小七跟各人先容的是焦化废水处置惩罚。
焦化废水处置惩罚一直是海内外污水处置惩罚领域的一浩劫题。废水中污染物组成重大,含有挥发酚、多环芳烃和氧硫氮等杂环化合物,属较难生化降解的高浓度有机工业废水。现在,焦化废水处置惩罚一样平常要经由预处置惩罚、二级处置惩罚和深度处置惩罚后才可能达标排放。焦化废水的预处置惩罚手艺有:厌氧酸化法、气浮法、混凝沉淀法;二级处置惩罚要领许多,有生物化学法、物理法、化学法、以及物理-化学法等;焦化废水深度处置惩罚手艺有化学氧化法、折点氯化法、絮凝沉淀辅以加氯法、吸附过滤辅以离子交流法等。但现在最常用的要领是焦化废水经隔油池、二级气浮池除油后举行多段曝气生物处置惩罚,再经氧化塘或吸附法深度处置惩罚后排放。
1、废水泉源
焦化废水是炼焦、煤气在高温干馏、净化及副产品接纳历程中,爆发含有挥发酚、多环芳烃及氧、硫、氮等杂环化合物的工业废水,是一种高CODcr、高酚值、高氨氮且很难处置惩罚的一种工业有机废水。其主要泉源有三个:一是剩余氨水,它是在煤干馏及煤气冷却中爆发出来的废水,其水量占焦化废水总量的一半以上,是焦化废水的主要泉源;二是在煤气净化历程中爆发出来的废水,如煤气终冷水和粗苯疏散水等;三是在焦油、粗苯等精制历程中及其它场合爆发的废水。
2 、废水特点
焦化废水所含污染物包括酚类、多环芳香族化合物及含氮、氧、硫的杂环化合物等,是一种典范的含有难降解的有机化合物的工业废水。焦化废水中的易降解有机物主要是酚类化合物和苯类化合物,砒咯、萘、呋喃、眯唑类属于可降解类有机物。难降解的有机物主要有砒啶、咔唑、联苯、三联苯等。
焦化废水的水质因各厂工艺流程和生产操作方法差别很大而差别。一样平常焦化厂的蒸氨废水水质如下:CODcr3000-3800mg/L、酚600-900mg/L、氰10mg/L、油50-70mg/L、氨氮300mg/L左右。若是CODcr按3500mg/L计,氨氮按280mg/L计,则每吨焦炭最少可爆发0.65kgCODcr和0.05kg氨氮,天下机焦产量为7000万吨,则每年可爆发45500吨CODcr和3500吨氨氮,若是污水不处置惩罚,将对情形造成何等大的污染。
3 、废水处置惩罚方法
现在焦化厂废水处置惩罚有多种方法,主要方法应将焦化废水处置惩罚综合思量。如建厂时选择厂址就应论证废水处置惩罚计划,充分思量厂址的上、下游及周围的情形,不要设在给水水源周围和有特殊要求的地方;能否将经处置惩罚后的水送周围洗煤厂、钢铁厂的综合废水处置惩罚厂、都会污水处置惩罚厂,使废水处置惩罚计划更趋合理也是必需思量的问题。
其次是废水处置惩罚不可简单思量,而应与煤气净化工艺等统一思量设计计划。从爆发废水的装置最先处置惩罚,每道工序均按要求设计,减轻最终废水处置惩罚装置的肩负。如上海宝钢三期工程将蒸氨工段与废水处置惩罚合并为一个车间,使其能达标排放。
将处置惩罚后的废水只管在厂内使用,如送作熄焦增补水、除尘增补水、煤场洒水等,从而镌汰外排水量,同时接纳步伐避免对情形及装备爆发不良影响。
4、海内外焦化废水处置惩罚手艺
现在,海内80%的焦化厂普遍接纳的是以古板生物脱氮处置惩罚为焦点的焦化废水工艺流程。分为预处置惩罚、生化处置惩罚以及深度处置惩罚。预处置惩罚主要接纳物理化学要领,如除油、蒸氨、萃取脱酚等;生化处置惩罚工艺主要为A/O、A2/O等工艺;深度处置惩罚主要工艺有活性炭吸附法、活性炭-生物膜法及氧化塘法。在欧洲,焦化废水处置惩罚普遍的工艺为先去除悬浮物和油类污染物质,然后使用蒸氨法去除氨氮, 再接纳生物氧化法去除酚硫氰化物和硫代硫酸盐。在某些情形下还对废水做排放前的最后深度处置惩罚。在美国,炼焦厂的废水处置惩罚工艺为:脱焦油—蒸氨工艺—活性污泥法及污泥脱水系统。综合看起来,外洋的焦化废水处置惩罚要领与我国基本一致。
(1):物理处置惩罚法
1.吸附法
吸附法是使用多孔性吸附剂吸附污水中的一种或几种溶质,使污水获得净化。活性炭是最常用的一种吸附剂,活性炭吸附法适用于污水的深度处置惩罚。刘俊峰等接纳高温炉渣过滤,再用南开牌H2103大孔树脂吸附处置惩罚含酚520mg/L、COD3200mg/L的焦化污水,处置惩罚后出水抵达国家排放标准。
2.混凝和絮凝沉淀法
混凝法是向污水中加入混凝剂并使之水解爆发水合配离子及氢氧化物胶体,中和污水中某些物质外貌所带的电荷,使这些带电物质爆发凝集,是用来处置惩罚污水中自然沉淀法难以沉淀去除的细小悬浮物及胶体微粒,以降低污水的浊度和色度,但对可溶性有机物无效,常用于焦化污水的深度处置惩罚。 该法处置惩罚用度低,既可以间歇使用也可以一连使用。上海焦化总厂选用厌氧- 好氧生物脱氮团结聚铁絮凝机械加速澄清法对焦化污水举行综合治理,使出水中COD<158mg/L,NH3-N<15mg/L。近年来,新型复合混凝剂在焦化污水处置惩罚中的应用获得普遍的研究。
3.Fenton试剂法
Fenton试剂是由H2O2和Fe2+混淆获得的一种强氧化剂,由于其能爆发氧化能力很强的61OH自由基,在处置惩罚难生物降解或一样平常化学氧化难以奏效的有机污水时,具有反应迅速,温度和压力等反应条件缓和且无二次污染等优点。因此,近30年来越来越受到海内外环保事情者的普遍重视。
(2):生化处置惩罚法
生化处置惩罚法是一种使用微生物氧化剖析污水中有机物的要领,常作为焦化污水处置惩罚系统中的二级处置惩罚。
1.A/O与A2/O法
现在海内主要接纳A/O与A2/O工艺及其变异型脱氮工艺举行焦化污水的脱氮处置惩罚,脱氮效果较好。Min Zhang等对A-A-O工艺与A-O工艺举行了较量,实验批注:A-A-O工艺在NH3-N去除和反硝化方面均优于A-O工艺,特殊是反硝化率方面A-A-O工艺是A-O工艺的两倍。现在宝钢一、二期焦化污水就是对原A-O工艺优化后,接纳了A-A-O工艺。现在系统运行稳固,但由于条件控制重大,投资用度高,为包管处置惩罚效果,运行中污泥及污水回流量较大,增添了动力消耗,且内循环液带入大宗消融氧,使反硝化池内难于坚持理想的缺氧状态,影响反硝化历程降低了脱氮效率。
2.SBR法
SBR池兼均化、沉淀、生物降解及终沉等功效于一体。海内外对SBR法研究的效果批注此法工艺简朴、运行用度低、运行治理简朴,同时不必设调理池,大都情形下可省去初沉池。SBR反应池生化反应能力强,处置惩罚效果好,能有用地避免污泥膨胀,耐攻击负荷能力强,事情稳固性强。用它来处置惩罚焦化污水,NH3-N的去除率达60%,古板SBR法对焦化污水降解效率不高。
3.氧化沟手艺
随着氧化沟手艺的生长,泛起了一系列脱氮手艺与氧化沟手艺相团结的污水处置惩罚工艺流程。凭证运行方法,氧化沟可以分为一连事情式、交替事情式和半交替事情式。一连事情式氧化沟,如帕斯韦尔氧化沟、卡鲁塞尔氧化沟。奥贝尔氧化沟在我国应用较量多,这些氧化相同过设置适当的缺氧段、好氧段都能取得较好的脱氮效果。
(3):化学处置惩罚法
1.催化湿式氧化手艺
催化温式氧化手艺是在高温、高压条件下,在催化剂作用下,用空气中的氧将溶于水或在水中悬浮的有机物氧化,最终转化为无害物质N2和CO2排放。该手艺的研究始于20世纪70 年月,是在Zim-merman的湿式氧化手艺的基础上生长起来的。湿式催化氧化法具有适用规模广、氧化速率快、处置惩罚效率高、二次污染低、可接纳能量和有用物料等优点。可是,由于其催化剂价钱腾贵,且在高温高压条件下运行,对工艺装备要求严酷,海内很少将该法用于污水处置惩罚。
2.臭氧氧化法
臭氧是一种强氧化剂,能与污水中大大都有机物,微生物迅速反应,同时还可起到脱色、除臭、杀菌的作用。该法不会造成二次污染,操作治理简朴利便。可是,这种要领也保存投资高、电耗大、处置惩罚本钱高的弱点。同时若操作不当,臭氧会对周围生物造成危害。因此,现在臭氧氧化法还主要应用于污水的深度处置惩罚。在美国已最先应用臭氧氧化法处置惩罚焦化废水。
2.光催化氧化法
光催化氧化法是由光能引起电子和逍遥之间的反应,爆发具有较强反应活性的电子(空穴对),这些电子(空穴对)迁徙到颗粒外貌,便可以加入和加速氧化还原反应的举行。光催化氧化法对水中酚类物质及其他有机物都有较高的去除率。在最佳光催化条件下,控制污水流量为3600mL/h,就可以使出水COD值由472mg/L降至100mg/L以下,且检测不出多环芳烃。